I nnova Science Journal | Vol . 0 3 | Núm . 0 4 | Oct Dic | 202 5 | www.innovasciencejournal.omeditorial.com 269 Artículo Científico Modelado de destilación para el enriquecimiento de alcoholes amílicos a partir de aceite de fusel en PRO/II . Distillation modeling for the enrichment of amyl alcohols from fusel oil in PRO/II. Ortiz - Acosta, Karen Lissette 1 , Figueroa - Guevara, Juan Carlos 2 , Riofrío - Guevara, Marco Antonio 3 Riofrío - Pacheco, Johanna Stefany 4 . 1 Universidad de las Fuerzas Armadas ESPE ; Ecuador, Latacunga ; https://orcid.org/0009 - 0008 - 4391 - 3076 ; karenortizacosta@outlook.com 2 Universidad de las Fuerzas Armadas ESPE ; Ecuador, Latacunga ; https://orcid.org/0000 - 0001 - 6577 - 8268 ; juan.figueroaguevara@gmail.com 3 Universidad Técnica de Cotopaxi ; Ecuador, Latacunga ; https://orcid.org/0009 - 0002 - 8916 - 9656 ; marco.riofrio2916@utc.edu.ec 4 U niversidad de las Fuerzas Armadas ESPE ; Ecuador, Latacun ga ; https://orcid.org/0009 - 0008 - 7746 - 6438 ; stefany.riofrio.pacheco@outlook.es 1 Autor Correspondencia https://doi.org/10.63618/omd/isj/v3/n4/135 Resumen: El aceite de fusel, subproducto de la producción de etanol anhidro, ha adquirido creciente importancia industrial por su potencial en la generación de compuestos de alto valor agregado. Este residuo está compuesto por una mezcla de alcoholes superiores, principalmente isoamílico, pentanol e isobutanol, junto con alcoholes ligeros como metanol, etanol y prop anol. El alcohol isoamílico es el componente predominante y resulta de gran interés debido a sus aplicaciones en la síntesis de ésteres orgánicos, solventes, aditivos aromatizantes, plastificantes y fármacos, además de poseer un valor comercial casi tres v eces mayor al del etanol anhidro. En este estudio se evaluaron tres configuraciones de destilación para la separación y purificación de alcohol isoamílico a partir del aceite de fusel, utilizando el simulador PRO/II Process Engineering V10.2. El residuo se modeló como una mezcla multic omponente (C2 C5), mientras que las muestras experimentales, obtenidas de productores ecuatorianos de etanol anhidro, fueron caracterizadas mediante cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas (GC/MS). Los resultados mostraron que la configur ación de menor costo anual logra recuperar hasta un 99% de alcohol isoamílico de alta pureza, confirmando su factibilidad técnica y económica. Asimismo, se efectuó un análisis HAZOP para identificar riesgos y limitaciones operativas. Palabras clave: A ceite de Fusel ; Alcohol isoamílico , Pro II , Modelación ; Destilación . Abstract: Fusel oil, a by - product of anhydrous ethanol production, has become increasingly important in industry due to its potential for generating high value - added compounds. This residue is composed of a mixture of higher alcohols, mainly isoamyl, pentanol, and isobutanol, along with light alcohols such as methanol, ethanol, and propanol. Isoamyl alcohol is the predominant component and is of great interest due to its applications in the synthesis of organic esters, solvents, flavoring additives, plasticizers, and pharmaceuticals, in addition to having a commercial value almost three times higher than that of anhydrous ethanol. In this study, three distillation configurations we re evaluated for the separation and purification of isoamyl alcohol from fusel oil using the PRO/II Process Engineering V10.2 simulator. The residue was modeled as a multicomponent mixture (C2 C5), while the experimental samples, obtained from Ecuadorian a nhydrous ethanol producers, were characterized by gas chromatography coupled with mass spectrometry (GC/MS). The results showed that the lowest annual cost configuration achieves up to 99% recovery of high - purity isoamyl alcohol, confirming its technical a nd economic feasibility. A HAZOP analysis was also performed to identify operational risks and limitations. Keywords: Fusel oil; Isoamyl alcohol, Pro II, Modeling; Distillation. Cita: Ortiz - Acosta, K. L., Figueroa - Guevara, J. C., Riofrío - Guevara, M. A., & Riofrío - Pacheco, J. S. (2025). Modelado de destilación para el enriquecimiento de alcoholes amílicos a partir de aceite de fusel en PRO/II. Innova Science Journal , 3 (4), 269 - 280. https://doi.org/10.63618/omd /isj/v3/n4/135 Recibido: 04 / 07 /20 25 Aceptado: 29 / 08 /20 25 Publicado: 31 / 10 /20 25 Copyright: © 202 5 por los autores . Este artículo es un artículo de acceso abierto distribuido bajo los términos y condiciones de la Licencia Creative Commons, Atribución - NoComercial 4.0 Internacional. ( CC BY - NC ) . ( https://creativecommons.org/lice nses/by - nc/4.0/ )
Innova Science Journal I nnova Science Journal | Vol.03 | Núm.0 4 | Oct Dic | 202 5 | www.innovasciencejournal.omeditorial.com 270 Artículo Científico 1. Introducción El aceite de fusel es un subproducto generado durante la producción de etanol, cuyo aprovechamiento ha estado limitado principalmente a su uso como combustible en destilerías. No obstante, este residuo constituye una materia prima de bajo costo con alto potencial para la recuperac ión de alcoholes amílicos, compuestos de elevado valor agregado. En Ecuador, la producción de etanol está concentrada en tres destilerías de gran escala: SODERAL S.A., CODANA S.A. y PRODUCARGO S.A., agrupadas en la Asociación de Productores de Alcohol del Ecuador (APALE), las cuales obtienen su materia prima de los ingenios azucareros San Carlos, Valdez y La Troncal, respectivamente (Ortiz,2020). Diversos estudios como : Martinez, 2011, Rachida,2017 , Bergero, 2019 ,Mendoza 2021 , Rodrigues, 2021, han abordad o el aprovechamiento del aceite de fusel con fines industriales. Además, Ferreira y Batista (2013) evaluaron, mediante simulación en Aspen Plus, el proceso de destilación industrial para la obtención de alcohol isoamílico, principal componente de este resi duo. El aceite de fusel está compuesto por una mezcla de hasta nueve alcoholes superiores, considerados productos naturales con alto valor comercial. Entre ellos, el alcohol isoamílico destaca por su amplio rango de aplicaciones incluyendo la producción de ésteres orgánicos, solventes, agentes aromatizantes y plastificantes y por alcanzar un precio de mercado aproximadamente tres veces superior al del etanol anhidro. De manera complementaria, Montoya, Córdoba, Trujillo, Gil y Rodríguez (2011) resaltan que l a valorización de este subproducto contribuye a una producción de etanol más eficiente, rentable y ambientalmente sostenible. En la misma línea, Campoverde y Yunga (2017) desarrollaron el diseño y dimensionamiento de equipos para una planta piloto destinad a a la obtención de un bioaditivo para gasolinas a partir del aceite de fusel. Dicho proceso incluyó la caracterización, purificación y separación del alcohol isoamílico, cuyos resultados experimentales fueron validados mediante simulaciones en Aspen Plus (Ortiz,2020). Por lo tanto la presente investigación buscó una solución viable al uso de este residuo, encaminado a la búsqueda del diseño de una etapa de purificación para obtener alcohol isoamilo con mayor valo agregado (Ortiz,2020). 2. Materiales y Méto dos 2.1. Obtención de la materia prima El aceite de fusel fue donado por las principales empresas productoras de etanol anhidro en el Ecuador: SODERAL S.A. y CODANA S.A. A continuación, en la siguiente tabla se detalla la empresa con su correspondiente rotulación por cada muestra (Ortiz,2020). Tabla 1. Rotulación de muestras Empresa Aceite de Fusel Muestra SODERAL S.A. Fresco M1 Reposado M2 CODANA S.A. Fresco M3 Fuente: (Ortiz, 2020)
Innova Science Journal I nnova Science Journal | Vol.03 | Núm.0 4 | Oct Dic | 202 5 | www.innovasciencejournal.omeditorial.com 271 Artículo Científico Figura 1 Muestras de aceite de fusel, con su respectiva rotulación. Fuente: (Ortiz, 2020) 2.2. Deshidratación del aceite de fusel La extracción líquido líquido se realiza entre el aceite de fusel y una solución salmuera saturada en agua al 27.7% w en 1000 mL. La relación aceite de fusel crudo y solución salina saturada es: 2⁄1 y 1⁄1, es decir para cada 100 mL de muestra se utiliza 50 y 100 mL de solución salmuera saturada, respectivamente. Se coloca en un embudo de decantación la muestra de aceite de fusel seguido de la solución salina saturada, se agita para homogenizar la mezcla, la separación de las fases se produce de manera instantánea, en un tiempo promedio de 1.5 minutos se puede constatar la separación completa. Por la parte inferior del decantador se extrae la salmuera con el agua desprendida, la disminución de contenido de agua incrementa el grado alcohólico presente en el aceite de fusel (Ortiz,2020). 2.3. Caracterización del aceite de fusel El contenido de alcoholes presentes en el aceite de fusel se determina en forma cualitativa y cuantitativ a mediante la técnica analítica GC MS. Este análisis se realizó en un cromatógrafo de gases PerkinElmer Clarus 680 con un sistema de inyección automática, acoplado a un espectrómetro de masas PerkinElmer Clarus SQ 8 T. Las muestras se preparan diluyendo 1 휇퐿 de aceite de fusel en 1000 휇퐿 de acetona en viales de 1.5 mL, posteriormente se coloca los viales en el equipo y se ingresa las condiciones y método correcto en el software GC MS TurboMass (Ortiz, 2020 ). 2.4. Composición química de aceite de fuse l crudo En estudios posteriores, el aceite de fusel crudo se analizará mediante la norma mexicana NMX - V - 014 - 1986 (Ortiz,2020 ). Esta norma dispone de dos métodos para la determinación de alcoholes superiores (aceite de fusel) en bebidas alcohólicas destiladas que son: método químico y método cromatográfico (DGN, 1998). 2.5. Composición química de aceite de fusel refinado El aceite de fusel refinado, es decir, que recibió un tratamiento de deshidrat ación previo al análisis cromatográfico, se analizó cualitativamente mediante el método cromatográfico ( Ortiz,2020).
Innova Science Journal I nnova Science Journal | Vol.03 | Núm.0 4 | Oct Dic | 202 5 | www.innovasciencejournal.omeditorial.com 272 Artículo Científico 2.6. Modelado termodinámico del equilibrio de fase El diseño exacto y correcta optimización de los procesos de destilación de aceite de fus el, requiere un conocimiento confiable del comportamiento de equilibrio de fase. Para la simulación se emplea el modelo termodinámico NRTL, que es sugerido por literatura y se comprueba con el uso del software (Ortiz,2020). 2.7. Simulaciones de la configur ación para la obtención de alcoholes isoamílicos La simulación se realizó con el uso del simulador PRO/II Process Engineering V10.2. En las columnas de destilación la numeración de las etapas comienza en la parte superior de la columna, donde el condensa dor está representado por la primera etapa y el hervidor como la última etapa. El algoritmo interno en PRO / II es un método basado en Newton para resolver problemas de destilación no ideales (Cho y Jeon, 2006). Todas las columnas de destilación se simular on con la composición de aceite de fusel crudo, para procesar 100 kilogramos por hora de aceite de fusel (estimado de producción por planta), una recuperación del 90% de alcohol isoamílico y una eficiencia de Murphree igual a 0.7 ( Ortiz,2020). Las condicio nes preliminares de las presiones de operación de la columna y los tipos de condensador (total o parcial), son proporcionadas por el uso del algoritmo que se presenta en la figura 2 (Seider et al., 2009). Figura 2. Algoritmo para establecer la presión de la columna de destilación y el tipo de condensado Fuente: (Ortiz, 2020) La presión preliminar de operación para la composición de aceite de fusel crudo, se determinó mediante el uso del equipo flash drum. De acuerdo a su temperatura de refrigeración (120 °F), se calculó la presión del punto de burbuja (PD = 1.93 psia) . Este dato se ingresa en el algoritmo que nos indica el uso de un condensador total y una presión de operación de 30 psia, para la presión de fondo sumamos 10 psia a la presión del conde nsador seleccionado. La presión de alimentación se calculó como líquido de punto de burbuja , es decir 푃푡표푝 + 35 푘푃푎 (Ortiz, 2020 ).
Innova Science Journal I nnova Science Journal | Vol.03 | Núm.0 4 | Oct Dic | 202 5 | www.innovasciencejournal.omeditorial.com 273 Artículo Científico 2.8. Configuración de destilación. Esta configuración utiliza destilación azeotrópica heterogénea con benceno como age nte de arrastre. Para determinar la relación de reflujo, el número de etapas teóricas mínimas y el plato óptimo de alimentación se emplea el equipo shortcut propio del software. Es necesario definir algunos parámetros, como el tipo de condensador, factor m ultiplicador del reflujo mínimo, componente clave liviano y pesado, dos especificaciones de pureza y flujos estimados de los productos con sus respectivas presiones de salida o caídas de presión (AVEVAGroup, 2019). El Resumen de cálculos del equipo se pres enta en la figura 3. (Ortiz,2020). Como se mencionó, los datos obtenidos en el equipo shortcut se utilizan para la simulación de una columna de destilación azeotrópica heterogénea. Los componentes del aceite de fusel forman un azeótropo heterogéneo ternario agua + etanol + alcohol isoamílico (Ferreira et al., 2013). El agente de arrastre benceno induce la división en fase líquida y permite cruzar el límite de destilación de las especies a separar (Seider et al., 2009). Figura 3. Diagrama de flujo de proceso Fuente: (Ortiz, 2020)
Innova Science Journal I nnova Science Journal | Vol.03 | Núm.0 4 | Oct Dic | 202 5 | www.innovasciencejournal.omeditorial.com 274 Artículo Científico Figura 4. Especificaciones y variables de la columna Fuente: (Ortiz, 2020) 2.9. Análisis de riesgo y operabilidad (HAZOP) El análisis HAZOP se incluye en la investigación como una herramienta de evaluación de riesgo cualitativo e inductivo (Macdonald,2004) . Como se mencionó este análisis consta de cuatro etapas que son : definición, preparación, examen y por último informes y seguimiento. El sistema de estudio es el proceso de destilación azeotrópica heterogénea, la parte o nodo del sistema es la columna de destilación azeotrópica, en la tercera etapa se define al elemento como el contenido de la columna que permite establecer todas las posibles desviaciones, causas, consecuencias , necesidades y acciones de pr otección, por último, en la cuarta etapa se elabora la tabla de registro (Ortiz,2020). 3. Resultados Tabla 2 Propiedades físicas El aceite fusel presenta las siguientes propiedades : Color ASTM 0.5 pH 5.47 Temperatura ebullición 85 o C Densidad 0.96 g/cm 3 Viscocidad 9.0 cP Fuente: (Ortiz, 2020)
Innova Science Journal I nnova Science Journal | Vol.03 | Núm.0 4 | Oct Dic | 202 5 | www.innovasciencejournal.omeditorial.com 275 Artículo Científico Tabla 3 Composición química Fuente: (Ortiz, 2020) Figura 5 Cromatograma de la muestra Fuente: (Ortiz, 2020) 3.1. Simulaciones de las configuraciones para la obtención de alcoholes isoamílicos El diseño de la columna de destilación azeotrópica utiliza los datos obtenidos en simulación del equipo shortcut, que resulta en una torre de 7 platos, condición de alimentación en el primer plato y razón de reflujo de 1.46. La altura y diámetro de la columna se determinaron de acuerdo a la tabla 6.1 presentada en el anexo 4 del libro de (Treybal, 1997 ). A continuación, se presenta la ecuación (1) para calcular la altura (Ortiz,2020):
Innova Science Journal I nnova Science Journal | Vol.03 | Núm.0 4 | Oct Dic | 202 5 | www.innovasciencejournal.omeditorial.com 276 Artículo Científico = 푑푖푠푡푎푛푐푖푎 푒푛 푡푟푒 푝푙푎푡표푠 ( 1 ) Siendo: h: la altura. N: el número de platos. La altura calculada es de 1.05 m, con espaciamiento de 0.15 m por plato y un diámetro menor a 1 m. Estás condiciones permiten una recuperación de alcohol isoamílico del 99%, y establecer que el agente de arrastre empleado, incita la división en la fase líquida y cruza el límite de destilación formado entre el alcohol isoamílico, etanol y agua (Ortiz,2020). Figura 6 Analisis de simulacion con valores establecidos Fuente: (Ortiz, 2020) Tabla 4 Propiedades de flujo de la simulación Fuente: (Ortiz, 2020)
Innova Science Journal I nnova Science Journal | Vol.03 | Núm.0 4 | Oct Dic | 202 5 | www.innovasciencejournal.omeditorial.com 277 Artículo Científico 3.2. Análisis HAZOP El análisis HAZOP se realiza de la configuración más rentable, se toma en cuenta: parámetro, palabra guía, desviación, causas, consecuencias y prevenci ón como se observa en la siguiente tabla. Esto nos permite evitar accidentes al momento de poner en marcha el equipo y a su vez implementar un plan de manejo y mantenimiento en el caso que se requiera. Tabla 5 Análisis HAZOP Fuente: (Ortiz, 2020)
Innova Science Journal I nnova Science Journal | Vol.03 | Núm.0 4 | Oct Dic | 202 5 | www.innovasciencejournal.omeditorial.com 278 Artículo Científico 4. Discusión En este estudio demuestra que la dilución significativa de las muestras es fundamental para garantizar una adecuada identificación de los componentes del aceite de fusel en el análisis cromatográfico. Esto evidencia que el exceso de concentración puede enmascarar o solapar picos en el cromatograma, dificultando la caracterización precisa de la mezcla (Ortiz,2020). La recuperación de alcohol isoamílico de alta pureza podría optimizarse mediante la incorporación de destilación azeotrópica heterogén ea con agentes de arrastre. Este enfoque permite superar las limitaciones de separación asociadas a la presencia de azeótropos y mejorar la eficiencia del proceso (Ortiz,2020). La selección del agente de arrastre adecuado es un aspecto clave a profundizar en investigaciones futuras, dado que influye directamente en la pureza obtenida, en el costo operativo y en la sostenibilidad del proceso (Ortiz,2020). La implementación de un decantador con doble alimentación (aceite de fusel crudo y solución salina satu rada de NaCl) en la configuración de destilación analizada se plantea como una estrategia viable para reducir el contenido de agua en la corriente de alimentación. Este pretratamiento no solo enriquecería la fracción de alcoholes amílicos, sino que también favorecería una destilación más eficiente (Ortiz,2020). La validación a escala de laboratorio de las configuraciones simuladas es imprescindible para corroborar la recuperación estimada del 99% de alcohol isoamílico, lo que garantizaría la aplicabilidad i ndustrial de los resultados obtenidos mediante simulación (Ortiz,2020). 5. Conclusiones Se deshidrató el aceite de fusel por el método de decantación que representó un método de extracción L L rápido y eficaz, considerando principalmente que la solución salina enriquece los alcoholes superiores C5 y absorbe los alcoholes inferiores (C2 C4). Se determinó la composición química del aceite de fusel deshidratado por la técnica analítica de cromatografía de gases acoplado a un espectrómetro de masas (GC / MS ), la muestra contiene la mayor cantidad de alcohol isoamílico con un área de 52.678 %. La configuración se realizó por destilación azeotrópica, el agente de arrastre que se empleó fue benceno, el cual indujo la división de la fase líquida y cruzó el límit e de destilación formado por el azeótropo heterogéneo (alcohol isoamílico, etanol y agua), la recuperación de alcohol isoamílico se dio por el fondo de la columna y alcanzó una pureza del 99%. La configuración tiene costo total anual mínimo en KWh de $3928 .4 y una recuperación de alcohol amílico del 99%. Se realizó el análisis de riesgos y operabilidad para el proceso de destilación azeotrópica, en el cual se reporta el plan de mantenimiento antes, durante y después de la puesta en marcha de la columna, y también se especifica el tiempo adecuado para ejecutar el plan de limpieza, estos parámetros nos permiten cumplir con la vida útil de los equipos.
Innova Science Journal I nnova Science Journal | Vol.03 | Núm.0 4 | Oct Dic | 202 5 | www.innovasciencejournal.omeditorial.com 279 Artículo Científico Referencias Bibliográficas AVEVA Group. (2019). Product datasheet PRO/II Process Engineering: comprehensive p rocess sim ulation. Cambridge, Inglaterra. Bergero, A., y Odetti, M.S. (2019). Evaluación experimental de la producción batch de acetato de isoamilo a partir de alcohol isoamílico recuperado del aceite de fúsel. Tesis presentada en opción al título de Ingen iero Químico, Universidad Nacional de Córdoba, Argentina. https://rdu.unc.edu.ar/handle/11086/12816 Campoverde, K., y Yunga, M. (2017). Dimensionamiento de una planta piloto octanaje en gasolinas, a partir de un sub - producto procedente de la destilación del alcohol (tesis de pregrado). Universidad de Guayaquil, Guayaquil, Ecuador. Cho, J., y Jeon, J.K. (2006). Optimization study on the azeotropic distillation process for isopropyl alcohol dehydratio n. Korean Journal of Chemical Engineering, 23(1), 1 7. DGN. (1998). BEBIDAS ALCOHÓLICAS DESTILADAS. DETERMINACIÓN DE ALCOHOLES SUPERIORES (ACEITE DE FUSEL). DESTILLATED ALCOHOLIC BEVERAGES. DETERMINATION OF ALCO HOLS HIGHER (FUSEL OIL)., 1 18. Ferreira, M., Meirelles, A., y Batista, E. (2013). Study of the fusel oil distillation process. Industrial and Engineering Chemis try Research, 52(6), 2336 2351. Macdonald, D. (2004). Practical Hazops, Trips and Alarms. Ciudad del Cabo, Sudáfrica: Elsevier. Martínez, Y. , Gallardo, I., López, N., y Morales, M.C. (2011). Obtención de alcoholes superiores a partir de Fúsel mediante proceso de destilación fraccionada. Centro Azúcar, 38(4), 8 14. http://centroazucar.uclv.edu.cu/index.php/centro_azucar/article/view/384 Mendoza, J.J., Sánchez, E., Segovia, J.G., Hernández, S., & Orjuela, A. (2021). Recovery of alcohol industry wastes: Revaluation of fúsel oil through intensified processes. Chemical Engineering & Processing: Process Intensification, 163, 108329. https://doi.org/10.1016/j.cep.2021.108329 Montoya, N., Córdoba, F., Trujillo, C., Gil, I., y Rodríguez, G. (2011). Fusel oil process separation. AIChE Annual Meeting, American Institute of Chemical Engin eers, Minneapolis, MN, 332 337. Montoya, N., Durán, J., Córdoba, F., Gil, I., Trujillo, C., y Rodríguez, G. (2016). Colombian fusel oil. Ingeniería e Investigación, 36(2), 21 27 . Bogotá, Colombia. Ortiz, K. (2020). Diseño y simulación de configuraciones de destilación para el enriquecimiento de alcoholes amílicos a partir del residuo de aceite de fusel utilizando el software PRO/II Process Engineering V10.2 (tesis de pregrado). U niversidad de las Fuerzas Ar madas ESPE, Latacunga, Ecuador. Rachida, K., Akacha, N.B., Yosra, M., & Mohamed, G. (2017). Enhanced synthesis of isoamyl acetate using liquid - gas biphasic system by the transesterification
Innova Science Journal I nnova Science Journal | Vol.03 | Núm.0 4 | Oct Dic | 202 5 | www.innovasciencejournal.omeditorial.com 280 Artículo Científico reaction of isoamyl alcohol obtained f rom fusel oil. Biotechnology and Bioprocess Engineering, 22(4), 413 - 422. https://doi.org/10.1007/s12257 - 016 - 0616 - 4 Rodrigues, M.F., Lima, P., Rindoni, G.L., Cardoso, C., & Duarte, V.M. (2021). Simu ltaneous Thermal Liquefaction of Sugarcane Bagasse And Esterification With Ethanol And Fúsel Oil: One - Step Process For Biofuel Production. Chemical Engineering Journal, 413, 127432. https://doi.org/ 10.1016/j.cej.2020.127432 Seider, W., Seader, J., Lewin, D., y Widagdo, S. (2009). Product and Process Design Principles Synthesis, Analysis, and Evaluation (Third edition). Brooklyn, Estados Unidos: John Wiley y Sons, Inc. Treybal, R. (1997). Operaciones de Transferencia de Masa (2nd ed.). México: McGraw Hill. CONFLICTO DE INTERESES Los autores declaran no tener ningún conflicto de intereses ”.